唐穆宗即位，召为考功员外郎。元和十五年（820年）十一月，定京考官，他不避权幸，该升则升，该降则降。并上书言宰臣肖免等尸位素餐，平庸误国，为权臣所顾忌，言其性情粗放，越职言事，出为虔州刺史。长庆元年（821），调任江州刺史。工诗文，书、画亦皆可喜。卒年五十九。
曾与兄李涉一同在白鹿洞、栖贤寺一带读书。他在白鹿洞养了一只白鹿、并常随白鹿外出走访与游览。因此，时人称李渤为白鹿先生，其读书处称白鹿洞、他出任江州刺史时，旧地重游，在白鹿洞广植花木，增设台榭、宅舍、书院，修葺一新。至今白鹿洞书还存有纪念李渤先贤祠和后人石雕的白鹿。
长庆二年，李渤被调回长安，任职方郎中，升迁谏议大夫。敬宗即位，转给事中。因仗义执言，抨击太监横行霸道，并为鄂县县令崔发鸣不平，又出为桂州刺史兼御史中丞，充桂管都防御观察使。在桂管二年，因病罢归洛阳。李渤虽被排斥，但谏官继续为其申辨。太和五年，以太子宾客征至京师，月余卒，时年五十九，赠礼部尚书。
